全球次要的11种聚乙烯消费技术
已有人阅读此文 - -现阶段全世界有着高压聚乙烯技术性的企业许多,有着LDPE技术性的有7家,LLDPE和全相对密度技术性的公司有10家,HDPE技术性的公司有12家。从技术性发展趋势状况看,髙压法生产LDPE是PE环氧树脂生产中技术性最完善的方式,釜式法和列管式法工艺技术性均已完善,现阶段这二种生产工艺技术性共存。资本主义国家广泛采用列管式法生产工艺。
除此之外,海外各企业广泛采用超低温基酶催化剂引起汇聚管理体系,可减少反映溫度和工作压力。髙压法生产LDPE将向进口替代、列管式化方位发展趋势。底压法生产HDPE和LLDPE,关键采用钛系和络系催化剂,欧州和日本多采用齐格勒型钛系催化剂,而英国多采用络系催化剂。
现阶段全世界关键运用的高压聚乙烯生产技术性用11种,现简易详细介绍以下:
(1)里斯本企业液相法Spherilene工艺生产线形PE可从很密度低PE(ULDPE)到LLDPE,也可生产HDPE等。采用齐格勒-纳塔型钛基催化剂和Spherilene液相法工艺。在质轻可塑性氮化合物存有下,催化剂和入料先开展本身预汇聚,在缓解标准下产生本身汇聚。浆体进到第一台液相反应器,采用循环系统汽体控制回路冷却塔排热,再进到二台液相反应器。生产商品相对密度从ULDPE(低于905kg/m3)到HDPE(超过965kg/m3),溶体流动性速度(MFR)从0.01-100。因采用二台液相反应器,故可生产双锋级和特殊高聚物。Spherilene工艺1992年走向市场至今,已经有着生产能力180万吨级/年。六套生产设备(英国1套、日本2套、墨西哥2套、印尼1套)己资金投入运行,另有二套(印尼和沙特各1套)在建设中,单线生产能力可从10万吨级/年-30万吨级/年。现阶段,我国沒有这类技术性的生产设备。
(2)北欧化工企业北星(Bastar)工艺北星PE工艺可生产双锋和单峰LLDPE、MDPE(摩尔质量公式PE)和HDPE。采用串连的控制回路、液相底压法反应器。PE相对密度为918-975kg/m3,熔指0.1-100。采用Z-N催化剂或SSC(单活性中心)催化剂。
催化剂与丙烷气油漆稀释剂渗入进到紧凑型的预汇聚反应器,另外送进共催化剂、丁二烯、共聚物单个和氡气。预汇聚的浆体再进到第二台很大的浆体控制回路反应器,在超临界萃取标准(75-100℃、5.5-6.5CPa)下实际操作。可生产双锋级商品。经闪蒸后的高聚物进一步送进循环流化床液相反应器,不用添加新催化剂,可获得均聚物,气相反应落实际操作标准为:75-100℃、2.0MPa。第一套现代化设备于1995年在德国投用,阿布扎比基本建设的二条生产线(45万吨级/年双锋级商品)于2001年第三季度投用。第5套25万吨级/年设备(第二套双锋级)也在我国上海石化企业完工,变成中国最大的PE设备,该工艺单线较大 的设计方案能力达到30万吨级/年。
(3)BP企业液相法Innovene工艺可生产LLDPE和HDPE商品,采用Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂。铬催化剂可生产宽含量遍布的商品,齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂生产窄含量遍布的商品。料层反应器实际操作标准缓解,为75-100℃和2.0MPa。可采用丁烯或已烯为共聚物单个。己有30套生产线资金投入运行、设计方案或基本建设中。能力范畴为五万-35万吨级/年。Technip企业与BP企业协作,在欧州、原苏联、南美洲、中国和新加坡拥介BP企业生产高压聚乙烯的Innovene工艺。BP企业InnovenePE能力已经超出八百万吨/年,包含沙特BandarIman、英国分位数回归尔墨、印尼梅纳克和新加坡拉斯蒂赫等的PE设备。我国独山子石化企业LLDPE/HDPE设备的二次改建也采用Innovene工艺,从12万吨级/年扩增到二十万吨/年。赛科新创建的60万吨级高压聚乙烯将采用该技术性。
(4)埃克森美孚企业列管式和釜式反映工艺采用髙压氧自由基工艺生产LDPE均聚物和EVA(丁二烯丙烯酸丁酯)预聚物。采用规模性列管式反应器(能力13万-35万吨级/年)和搅拌釜式反应器(能力约10万吨级/年)。列管式反应器实际操作工作压力达到300MPa,釜式反应器小于200MPa。髙压工艺的优势是减少等待时间,同样的反应器可从生产均聚物转换至预聚物。均聚物高聚物相对密度为912-935kg/m3,熔指为0.2-150。丙烯酸丁酯成分可达到30%。生产一吨高聚物的物料消耗、耗能为:丁二烯1.008吨,电力工程800kwh,蒸气0.35t,N25m3。现有23套髙压法反应器投用,生产能力为170万吨级/年。生产均聚物和各种各样预聚物。现阶段燕山新创建的二十万吨/年LDPE设备即采用该企业的列管式法技术性。
(5)三井化学企业底压浆体法CX工艺可生产HDPE和MDPE,采用底压浆体法CX工艺。可生产双锋含量遍布的商品。丁二烯、氡气、共聚物单个和极高特异性催化剂进到反应器,在浆体情况下产生缩聚反应,高聚物特性全自动自动控制系统可合理地操纵产品品质,极高特异性催化剂不用从商品中树脂吸附。从浆体中提取的90%的有机溶剂,不用作一切解决就可立即循环系统至反应器。可生产窄或宽含量遍布的商品,相对密度为930-975kg/m3,熔指0.01-50。生产一吨商品的物料消耗、耗能为:丁二烯和共聚物单个1010kg,电力工程305kwh,蒸气345kg,冷却循环水190t,N230m3。现有35条生产线投用或基本建设中,总能力360万吨级/年。中国现阶段因为该技术性的公司关键有大庆市的22万吨级设备、扬子江和燕山的14万吨级设备,兰州市的8万吨设备。
(6)雪佛龙-菲利浦斯企业双回路供电反应器LPE工艺用菲利浦斯石油公司LPE工艺生产线形高压聚乙烯(LPE)。采用极基酶催化剂在控制回路反应器和异丁烷浆体中开展汇聚。商品熔指和含量遍布可由催化剂、实际操作标准和氡气来调整操纵。共聚物单个能用丁烯-1、已烯-1、辛烯-1等。基酶催化剂使之不用树脂吸附催化剂,汇聚时无石腊或别的副产品形成,大大减少了对自然环境的自由散发环境污染。丁二烯、异丁烷、共聚物单个和催化剂持续进到控制回路反应器,在小于100℃和约4.0MPa下产生反映,等待时间约1小时。丁二烯单程票转换率超出97%。生产一吨商品的物料消耗、耗能为:丁二烯1.007吨,催化剂和化工品2~20美元(针对不一样商品),电力工程350kwh,蒸气0.25t,冷却循环水185t,N230m3。现有82条生产线投用和基本建设,占全球PE能力34%。上海市金菲企业的13.五万吨设备便是采用该技术性。湛江新创建的35万吨级/年的新设备也很有可能采用该技术性。
(7)Univation技术性企业底压液相法Unipol工艺用底压、标准气压UnipolPE工艺生产LLDPE-HDPE。采用浆体催化剂和液相、循环流化床反应器。用基本的和茂金属催化剂不用树脂吸附催化剂流程。项目投资和实际操作花费较低,对空气污染较少。丁二烯、共聚物单个和催化剂进到循环流化床反应器,实际操作标准为约100℃和2.5CPa。
商品相对密度为915-975kg/m3,熔指0.1-200。依据催化剂种类可调整窄或宽含量遍布。现有89条生产线投用或基本建设。单线能力能为4万-45万吨级/年。现阶段中国采用该技术性的设备较多,关键为湛江、吉化、扬子江、天津市、中华、广州市、大庆市、山东齐鲁等。
(8)Stamicarbon企业COMPACT工艺该工艺采用优秀的Z-N催化剂运用COMPACTSolution技术性生产相对密度为900-975kg/m3的PE。采用搅拌釜式反应器,汇聚溫度200℃。氢用以操纵高聚物含量。不用树脂吸附催化剂流程。生产一吨商品的物料消耗、耗能为:丁二烯和共聚物单个1.016t,电力工程500kwh,蒸气405kg,冷却循环水230M3,底压蒸气(产出率)335kg。有5套设备投用,总能力65万吨级/年。
(9)里斯本异戊橡胶企业Hostalen工艺用搅拌釜的Hostalen工艺生产HDPE。采用串联或串连的二台反应器开展浆体汇聚。生产一吨商品的物料消耗、耗能为:丁二烯和共聚物单个1.015t,蒸气405kg,电力工程350kwh,冷却循环水165m3。现有31条生产线运行或设计方案中,生产能力近340万吨级/年。现阶段在中国采用该技术性的设备为辽化企业,生产能力仅有4万吨。该技术性现阶段单线较大 生产能力可做到35万吨级/年,可生产包含双锋以内的基本上全部商品,在其中其塑料薄膜、空心和管件等商品当今世界具备一定的名气。
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