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塑料着色制品颜色变化机理是什么?

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运用粉剂或塑料母粒等方式上色塑胶制品时,很有可能出現颜色转变状况,进而危害产品品质。

掉色很有可能由以下层面缘故造成:

(1)高溫成形时,基材环氧树脂的空气氧化溶解造成;

(2)因为塑胶制品的一些成分,如基材与助剂,或基材与上色颜料,亦或是助剂与颜料间发生化学变化而致;

(3)因为上色颜料或助剂等不耐热所造成,这些。大家根据分析这种要素造成害怕之原理,为众多塑料机械厂家出示参照,便于恰当挑选原料,进而生产制造出达标的塑胶制品。

塑胶成形生产加工所造成的颜色转变

1.高溫成形时,基材环氧树脂空气氧化溶解掉色

当塑胶成形生产设备之电热圈或发热板因无法控制而一直处在加温情况时,非常容易造成 部分温度过高,促使环氧树脂在高溫下发生氧化分解,针对这些热敏性塑胶,如PVC等,在成形生产加工时更加容易出現这类状况,比较严重时,将烧糊变黄,乃至发黑,并随着很多低分子结构挥发性有机物逸出。

这类溶解包含酸解、无规矩断线、侧基和低分子结构物的树脂吸附等反映。

(1)酸解

酸解反映系先在生物大分子未端开裂,,随后按连锁加盟原理快速树脂吸附单个,在汇聚限制温度之上特别是在非常容易开展。

(2)无规矩断线(溶解)

针对例如PE等高聚物在高溫成形时,其碳链一切部位都很有可能开裂,含量快速降低,但单个成品率非常少,这类反映称之为无规矩断线,有时候也称之为溶解,高压聚乙烯断线后产生的氧自由基特异性很高,四周又有较多的二级氢,易发生链转移反映,基本上无单个造成。

(3)官能团的树脂吸附

聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚噻吩、聚氟乙烯等遇热时,官能团将树脂吸附。以聚乙烯(PVC)为例子,PVC在180~200℃下列温度生产加工成形,但在较低的温度(如100~120℃)下,即逐渐脱氢(HCl),200℃上下丧失HCl迅速,而使高聚物变为深棕色,抗压强度降低,总反映简示以下:�nCH2CHCIH2CHCl~~→~~CH=CHCH=CH~~ 2HCl

分散HCl对脱氯化氢有催化反应,金属材料氟化物,如氯化氢与生产设备功效产生的氯化铁,推动催化反应。3HCl Fe→FeCl3 3HCl

PVC在热处理时需加百分之几的酸吸附剂,如硬脂酸钡、有机锡、铅化学物质等,以提升其可靠性。

运用通信电缆线上色市话通迅电缆时,铜输电线上异戊橡胶层如平稳得不太好,高聚物―铜的页面上便会产生翠绿色的羧基铜。这种反映促进铜外扩散入高聚物中,加快了铜的催化反应。

因而,为了更好地减少异戊橡胶的空气氧化溶解速度,常添加酚类化合物或芳丙烯胺抗氧剂(AH),停止所述反映,产生不开朗的氧自由基A・:ROO・ AH-→ROOH A・

(4)空气氧化溶解

高聚物在生产加工和应用时都需要触碰空气中的co2,在遇热时,加快空气氧化溶解。

异戊橡胶的苛化归属于氧自由基链式反应原理,有全自动催化反应个人行为,可分成引起、提高、停止三步反映。

氢过氧化物官能团造成的链的开裂造成 含量减少,其均裂的主物质为醇、醛、酮,最终空气氧化成羧基。羧基对金属材料催化反应起着关键功效。

2.塑胶成形生产加工时,添加剂因不耐热而发生溶解退色掉色

用以塑胶上色的颜料或染剂均存有耐高温極限,做到这一極限温度,颜料或染剂将发生化学反应,形成各种各样较低含量化学物质,其反应方程均较繁杂;不一样的颜料存有不一样的反映及物质,根据失重状态等统计分析方法能够 检验不一样颜料的耐热性,一般地:

添加剂与环氧树脂反映所造成的颜色转变

添加剂与环氧树脂的反映具体表现在一些颜料或染剂与环氧树脂在生产加工成形时发生的,这种化学变化将造成 色彩的转变,并使高聚物发生溶解,进而使产品特性发生转变。

1.氧化反应

一些聚合物,如涤纶和氨基塑料在熔融状态下,是较强的酸碱性氧化剂,他们能使在生产加工温度下很平稳的颜料或染剂被复原退色。

2.碱互换功效

聚乙烯溶液聚合物或一些防老化了的聚丙稀中的碱金属,能与添加剂中的碱金属发生“碱互换功效”,进而使颜色从蓝鲜红色变为橘色。

PVC溶液聚合物是VC在破乳剂(如十二烷基磺酸钠C12H25SO3Na)溶液中依靠拌和汇聚的方式,反映中带有Na ;为提升PP的耐高温氧特性,常加有1010、DLTDP等抗氧剂,抗氧剂1010是由3,5一二叔丁基一4一甲基丙酸甲酯与季戊四醇酸钠缓释片催化反应下开展酯交换反应,而DLTDP是由Na2S溶液与丙烯腈反映制取硫代二丙腈,经水解反应形成硫代二己酸,最终用月桂醇酯化反应而得,反映中亦均带有Na 。

在塑胶制品成形生产加工时,环氧树脂中残留的Na 将与带有金属离子的色淀颜料如C.I.Pigment・Red48:2(BBC或2BP)发生反映:XCa2 2Na →XNa2 Ca2

3.颜料与卤化氢(HX)间的反映

PVC在温度升到170℃或光照功效下脱去HCI而产生共轭双键。

含卤阻燃等级异戊橡胶或有色板块pvc电线产品在高溫成形亦脱卤化氢HX。

(1)群青与HX反映

普遍用以塑胶上色或消除白光的群青颜料,是一种硫含量一氧化氮合酶。

(2)铜金粉颜料加快PVC环氧树脂的氧化分解

铜颜料高溫时可被氧化形成Cu 、Cu2 ,将加快PVC溶解

(3)金属离子对高聚物的毁坏功效

一些颜料对高聚物有毁坏功效,如锰色淀颜料C.I.PigmentRed48:4不宜PP塑胶制品成形,缘故取决于调价金属锰正离子在PP的苛化或光氧催化中,根据电子器件的迁移催化反应氢氯丁二烯的溶解造成 PP的加快脆化;聚碳酸中的酯键,加温的时候容易水解反应和遇碱溶解,一旦颜料中存有金属离子更非常容易推动溶解;金属离子也会促进PVC等环氧树脂的热氧溶解,并造成 颜色转变。

总的来说,生产制造塑胶制品时,大家应防止应用与环氧树脂发生反映的上色颜料是最行得通且合理的方法。

添加剂与助剂间的反映

1、硫含量颜料与助剂间的反映

硫含量颜料,如镉黄(CdS和CdSe的固溶体),因为耐碱性较弱,不适合用以PVC,都不应该和含铅量的助剂一起应用。

2、含铅量化学物质与硫含量增稠剂反映

氧化铁黄颜料或钼铬广东麻将铅成份与抗氧剂如硫代二聚醚酯DSTDP反映。

3、颜料与抗氧剂间的反映

加有抗氧剂的环氧树脂,如PP,除上述情况“3.2”以外,一些颜料与抗氧剂亦会发生反映,因此变弱了抗氧剂的作用,使环氧树脂的热氧可靠性变劣。比如,酚类化合物抗氧剂易被碳黑消化吸收或两者之间反映而丧失特异性;白或浅色系塑胶制品中酚类化合物抗氧剂与钛正离子产生酚状对二甲苯络离子使产品发生变黄状况,大家根据挑选适合抗氧剂或加上輔助防腐剂,如抑酸锌盐(硬脂酸锌)或P2型亚磷酸酯避免白颜料(TiO2)害怕。

4、颜料与光稳定剂间的反映

颜料和光稳定剂发生功效,除前边已述硫含量颜料与含镍光稳定剂发生反映外,一般都是会减少光稳定剂的效应,特别是在遇阻胺光稳定剂和甲酰胺黄、红颜料功效,其光平稳降低实际效果更加显著,还比不上未上色平稳,此状况现阶段未有准确的表述。

助剂间的反映

很多助剂如错误操作,将有可能发生出乎意料的反映而使产品发生害怕。如无卤阻燃剂Sb2O3与硫含量抗反映形成Sb2S3:Sb2O3 �CS�C→Sb2S3 �CO�C

因而,在考虑到生产制造秘方时,务必慎重挑选助剂。

助剂全自动空气氧化造成 的害怕

酚类化合物增稠剂的全自动空气氧化,是推动白或浅色系产品害怕的关键要素,这类害怕国外常称之为“Pinking”(发红),它是由例如BHT抗氧剂(2-6-二叔丁基-4-甲基苯酚)氧化产物耦合,并就像3,3′,5,5′一均二苯乙烯醌暗红色反映物质,这类掉色仅在有氧运动和水及其没光的状况下发生,曝置在紫外线下,浅红的均二苯乙烯醌快速转化成淡黄色的单环物质。

上色颜料在光热发电功效下互变异构造成害怕

一部分上色颜料在光热发电功效下,分子构型互变异构,如应用C.I.Pig.R2(BBC)颜料由甲酰胺型互变成醌型,更改了原共轭点效变,造成共轭点键的降低,造成 颜色从深棕色的兰光红变为浅色系的橙红色;另外,在光的催化反应下,与水发生溶解,使共结晶水发生转变而造成退色。

空气污染物造成的害怕

塑胶制品储放或应用时,一些反映性官能团,无论是环氧树脂還是助剂,亦或是上色颜料,在光、热功效下,将与空气中的水份或有机化学空气污染物一酸、碱等发生功效,造成各种各样繁杂的化学变化,长此以往,将造成 退色或掉色,根据添加适合的热氧增稠剂、光稳定剂,或采用高品质耐侯助剂与颜料能够 防止或缓解这类状况的发生。

结果

(1)高溫成形时,基材环氧树脂空气氧化溶解很有可能造成害怕;

(2)添加剂高溫下退色会造成塑胶制品掉色;

(3)添加剂与基材环氧树脂或助剂发生化学变化将造成 害怕;

(4)助剂间的反映及助剂全自动空气氧化将造成颜色转变;

(5)上色颜料在光热发电功效下互变异构会造成产品颜色转变;

(6)空气污染物将很有可能造成塑胶制品发生转变。

来源于:互联网

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